研究發現苯乙烯與開鏈醚的轉化反應

中科院之聲2019-03-20 12:17:24

苯乙烯是大宗化工產品,研究對苯乙烯的一步雙官能團化具有很大價值。中國科學院理化技術研究所研究員王乃興課題組從2012年開始探索,實現了苯乙烯與脂肪族醇、酮、腈高值轉化,在有機化學刊物Org. Lett.上發表了多篇文章。該課題組最近發現苯乙烯與開鏈的醚類可以實現高值轉化,構築雙官能團化的藥物中間體。


在這項研究中,所得的18個反應產物都進行了核磁共振氫譜、碳譜及高分辨質譜的表徵。在機理研究反面,使用自由基捕獲劑TEMPO和BHT分別對反應進行抑制,結果表明自由基捕獲劑的加入會使反應趨於淬滅,説明該反應屬於遊離基歷程。


他們還通過密度泛函理論計算的方法,確定了反應的優勢位點,支持了所提出的遊離基機理。


他們還發現所得到化合物的核磁共振氫譜中在手性中心的影響下,其α位亞甲基的兩個氫磁完全不等價,手性碳的一些β位質子有時因為磁不等價也會裂分,個別β位質子沒有發生裂分的一個原因是該取代基芳環產生的共軛電子環流使β位質子磁不等價性減弱;另外一個原因是一些取代基較長烴鏈的位阻效應使其磁不等價性減弱。


研究成果發表於有機化學刊物Advanced Synthesis & Catalysis,2019, 361, 1007-1011,該論文的第一作者是西北大學和理化所聯合培養碩士研究生嚴瞻。


 

圖1 苯乙烯與開鏈醚的轉化反應


 

圖2 產物的核磁共振氫譜特徵


來源:中國科學院理化技術研究所


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